Руководство еврахим / ситак
|
Скачать 1.06 Mb.
|
|
Таблица 1. Значения t распределения Стьюдента для 95 % доверительного уровня (двусторонняя постановка задачи)
33 Представление неопределенности 9. Представление неопределенности 9.1. Общие положения 9.1.1. Информация, представляемая вме сте с результатом измерения, зависит от цели его дальнейшего использования. При этом следует руководствоваться следую щими принципами:
9.1.2. Если подробности измерения, вклю чая то, как оценивалась неопределенность, даны в виде ссылок на опубликованные до кументы, необходимо, чтобы эти докумен ты были актуализированы и соответствова ли применяемым в лаборатории методам. 9.1. Требуемая информация 9.2.1. Полное представление результата из мерения должно включать следующую ин формацию или ссылку на документы, содер жащие такую информацию:
ющее промежуточные значения, отчет должен включать:
ПРИМЕЧАНИЕ: В тех случаях, когда функциональная зависимость очень сложна или не существует в явном виде (например, она может существовать лишь как компьютерная программа), она может быть описана в общем виде или путем ссылки на соответствующий источник. В таких случаях должно быть всегда ясно, как получен результат химического анализа и его неопределенность. 9.2.4. При представлении результатов рядовых анализов может быть достаточным только указание значения расширенной неопределенности и значения к. 9.3. Представление стандартной неопределенности 9.3.1. Когда неопределенность выражается в виде суммарной стандартной неопределенности ыДт. е. в виде одного стандартного отклонения), рекомендуется следующая форма записи: "(Результат): х (единиц) при стандартной неопределенности мДединиц), [где стандартная неопределенность определяется согласно Международному словарю основных и общих терминов в области метрэло-гии, 2-е изд., ИСО, 1993 г. и соответствует одному стандартному отклонению]". 34 Представление неопределенности ПРИМЕЧАНИЕ: При указании стандартной неопределенности использование знака ± не рекомендуется, поскольку этот знак ассоциируется с интервалом, соответствующим высоким уровням достоверности. Текст в скобках [ ] может быть опущен или сокращен в зависимости от обстоятельств. ПРИМЕР Суммарный азот: 3,52 % (масс.) Стандартная неопределенность: 0,07 % (масс.)* * Стандартная неопределенность соответству ет одному стандартному отклонению. 9.4. Представление расширенной неопределенности 9.4.1. Если нет иных требований, то результат х должен быть указан вместе с расширенной неопределенностью U, которую вычисляют с применением коэффициента охвата к = 2 (или как описано в разделе 8.3.3). Рекомендуется следующая форма записи: "(Результат): (x±U) (единиц), где представленная неопределенность [расширенная неопределенность, определяемая согласно Международному словарю основных и общих терминов в области метрологии, 2-е изд., ИСО, 1993 г.] вычислена с применением коэффициента охвата, равного 2, [что дает уровень достоверности приблизительно 95 %]". Текст в скобках [ ] может быть опущен или сокращен в зависимости от обстоятельств. ПРИМЕР Суммарный азот: 3,52 ± 0,14 % (масс.)* * Представленная неопределенность является расширенной неопределенностью, вычислен ной с применением коэффициента охвата, рав ного 2, который дает уровень достоверности приблизительно 95 %. 9.5. Численное выражение результатов 9.5.1. Численные значения результата и его неопределенности не следует приводить с излишним числом знаков. Лишь в редких случаях бывает необходимо указывать для неопределенности более двух значащих цифр, будь то расширенная неопределенность U или стандартная неопределенность и. Результат должен быть округлен так, чтобы он был согласован с указываемой неопределенностью. 9.6. Соответствие заданным пределам 9.6.1. Для удовлетворения требованиям нормативных документов часто требуется доказать, что измеряемая величина, напри мер, концентрация токсичного вещества, лежит в заданных пределах. Ясно, что в этом контексте неопределенность измерений влияет на интерпретацию аналитических результатов. В частности:
При оценке соответствия следует рассматривать оба эти фактора. В следующих параграфах даются примеры ситуаций, широко распространенных на практике. 9.6.2. Если исходить из предположения, что пределы были установлены без учета не определенности, при сопоставлении с вер хним пределом возможны, очевидно, четы ре ситуации (см. рис. 2): i) Результат превышает предельное значение на величину, булыную расширенной неопределенности. ii) Результат превышает предельное значение на величину, меньшую расширенной неопределенности. iii) Результат ниже предельного значения на величину, меньшую расширенной неопределенности. iv) Результат ниже предельного значения на величину, бульшую расширенной неопределенности. Случай i) обычно интерпретируется как демонстрация явного несоответствия заданным пределам. Наоборот, случай iv) обычно интерпретируют как демонстрацию соответствия. Случаи ii) и iii) обычно требу- 35 Представление неопределенности ют отдельного рассмотрения в свете каких-либо соглашений с пользователем аналитических данных. Аналогичные соображения применимы при решении вопроса о соответствии нижнему пределу. 9.6.3. Если известно или предполагается, что пределы были установлены с учетом некоторого допуска на неопределенность, суждения о соответствии заданным пределам можно вынести только при знании этого допуска. Исключение может быть сделано в том случае, когда соответствие пределам устанавливают на основании заданного метода анализа, применяемого в конкретных условиях. При этом подразумевается, что неопределенность (или, по крайней мере, воспроизводимость) результатов, получаемых этим методом, достаточно мала, чтобы ею можно было пренебречь по практическим соображениям. В таком случае (при условии, что имеет место надлежащий контроль качества) о соответствии требованиям судят на основании конкретного результата анализа. Обычно это специально оговаривают в стандартах, использующих такой подход.  (О Результат плюс неопределенность -выше предела (ш) Результат лежит ниже предела, находящегося в границах (и) Результат лежит выше предела, находящегося в границах неопределенности неопределенности (iv) Результат минус неопределенность -ниже предела 36 Рисунок 2. Неопределенность и соответствие заданным пределам Приложение А. Примеры Приложение А. Примеры Введение Общее введение Данные примеры показывают, как методы оценивания неопределенности, описанные в разделах 5-7, можно применить для некоторых типичных аналитических задач. Во всех примерах реализуется общая схема оценивания неопределенности (рис. 1, стр 13). Источники неопределенности выявляют и устанавливают на основе рассмотрения диаграмм "причина-следствие" (см. Приложение D). Это помогает избежать дублирования при рассмотрении источников неопределенности, а также позволяет сгруппировать составляющие, суммарный эффект которых можно оценить непосредственно. Кроме того, примеры 1-6 демонстрируют применение метода электронных таблиц, описанного в Приложении Е.2, для вычисления суммарных неопределенностей исходя из вкладов и(у, х)*. Каждый из примеров 1 -6 содержит вводную часть. Она включает краткое описание методики анализа, таблицу источников неопределенности и соответствующих им вкладов, графическое сопоставление отдельных вкладов и оценку суммарной неопределенности. Примеры 1 -3 иллюстрируют оценивание неопределенности путем количественного описания вкладов от каждого источника по отдельности. В этих примерах дается детальный анализ неопределенностей, связанных с измерением объема при использовании мерной посуды и измерением массы по разности результатов взвешиваний. Это детальное описание имеет иллюстративные цели и не должно рассматриваться как строгая рекомендация в отношении степени детализации или принятых подходов. Во многих случаях неопределенность, связанная с этими операциями, будет незначительной, и столь детальное оценивание не потребу- * В разделе 8.2 изложена теория, поясняющая вычисление вкладов и(у, х). ется: достаточно будет использовать типичные значения неопределенности, принятые для этих операций, с учетом фактических значений массы и объема. Пример А1 В примере А1 рассмотрен простейший случай приготовления "калибровочного стандарта" - раствора кадмия в HNO3 для градуировки атомно-абсорбционного спектрометра. Цель этого примера - показать, как оценивать составляющие неопределенности, связанные с основными операциями измерения массы и объема, и как эти составляющие следует суммировать для нахождения общей неопределенности. Пример А2 Рассматривается приготовление раствора гидроксида натрия (NaOH), стандартизованного относительно кислого фталата калия (КФК), принятого в качестве установочного вещества. Этот пример включает оценивание неопределенности в простых операциях измерения массы и объема, описанных в примере А1; кроме того, здесь рассматривается неопределенность, связанная с титриметрическими определениями. Пример A3 Пример A3 расширяет пример А2, включая в рассмотрение операции титрования раствора НС1 приготовленным раствором NaOH. Пример А4 Этот пример иллюстрирует использование данных внутрилабораторных исследований по оценке пригодности метода, как это описано в разделе 7.7, и показывает, как эти данные можно применить для оценивания неопределенности, возникающей вслед- 37 Приложение А. Примеры ствие суммарного действия нескольких источников. Показано также, как следует оценивать неопределенность, связанную со смещением метода анализа. Пример А5 На этом примере показано, как следует оценивать неопределенность результатов, полученных с помощью стандартного или "эмпирического" метода (как это описано в разделах 7.2-7.8) при измерении количества тяжелых металлов, выщелачиваемых из керамической посуды по определенной методике. Цель этого примера - показать, как в отсутствие данных межлабораторного эксперимента или результатов испытаний по устойчивости (ruggedness testing) можно оценивать неопределенность, связанную с некоторой областью задания параметров (например, температуры, времени выщелачивания и концентрации кислоты), предусмотренной описанием метода. Этот процесс значительно упрощается, когда имеются данные межлабораторного исследования -как показано в следующем примере. Пример А6 Данный пример рассматривает оценивание неопределенности при определении сырой (диетической) клетчатки. Поскольку измеряемая величина определяется исклю- чительно в терминах стандартизованного метода, этот метод является эмпирическим. В этом случае имелись в распоряжении данные межлабораторного исследования, результаты внутрилабораторного контроля качества и литературные данные, что делает допустимым подход, описанный в разделе 7.6. Внутрилабораторный контроль подтверждает, что метод "работает" так, как ожидалось на основе межлабораторного исследования. Этот пример показывает, как использование данных межлабораторного эксперимента при их дополнительном подтверждении результатами внутрилабораторного контроля позволяет сократить число составляющих, необходимых для формирования оценки неопределенности. Пример А7 В этом примере дается детальное описание оценивания неопределенности измерений содержания свинца в воде методом масс-спектрометрии с изотопным разбавлением. В дополнение к выявлению возможных источников неопределенности и их количественному описанию традиционными статистическими методами, этот пример показывает, как можно использовать составляющие, оцененные на основе суждений (см. раздел 7.14). Использование суждений является частным случаем оценивания типа В, как это описано в Руководстве ИСО [Н.2]. 38 Пример А1 Пример Al. Приготовление градуировочного раствора Краткое изложение температура калибровка сходимость Цель Градуировочный раствор с массовой концентрацией приблизительно 1000 мг-л"1 готовят из металлического кадмия высокой чистоты. Методика Поверхность металла очищают для полного удаления оксидов металлов. После этого металл взвешивают и растворяют в азотной кислоте в мерной колбе. Этапы методики показаны на следующей схеме: Очистка поверхности металла Взвешивание металла Растворение и разбавление где: ccd - массовая концентрация кадмия в растворе, мг л"1; 1000 - коэффициент пересчета из мл в л; т - масса металла, мг; Р - степень чистоты металла, выраженная через массовую долю; V - объем раствора, мл. Выявление источников неопределенности объем раствора Соответствующие источники неопределенности показаны на диаграмме "причина-следствие":  считываемость  считываемость общая масса масса тары нелинейность -чувст-дашдЁЙость ' масса навески степень частоты РЕЗУЛЬТАТ Рисунок А1.1. Приготовление градуировочного раствора кадмия Измеряемая величина ЖО-т-Р [мг-л"1], Количественное описание составляющих неопределенности Значения влияющих факторов и их неопределенности даны в таблице А1.1. Суммарная стандартная неопределенность Суммарная стандартная неопределенность приготовления градуировочного раствора с массовой концентрацией кадмия 1002,7 мг-л"1 равна 0,9 мг-л"1. Составляющие неопределенности показаны в виде диаграммы на рис. А1.2. 39 Скачано с https://rosakkreditatsiya-forum.ru |
Похожие:
 |
Руководство по эксплуатации Руководство по эксплуатации серии стоматологических установок wod Данное руководство по эксплуатации ■ Храните руководство по эксплуатации в надежном месте и обращайтесь к нему в случае возникновения... |
|
Руководство по летной эксплуатации руководство по летной эксплуатации Это руководство содержит информацию, предоставляемую пилоту в соответствии с требованиями easa в дополнение к другим информационным... |
|
Руководство по медицинской дезинсекции. Руководство. Р 5 2487-09 Утверждаю Руководство предназначено для индивидуальных предпринимателей и юридических лиц, проводящих дезинсекцию в соответствии с санитарно-эпидемиологическими... |
|
Руководство по программному обеспечению код 114UP3E324 Перед использованием внимательно прочтите данное руководство и изучите все предупреждения; используйте руководство при работе для... |
|
Руководство по эксплуатации на электронный счетчик cb8 Назначение Комплект документации на электромагнитный расходомер (паспорт, руководство по эксплуатации, руководство по монтажу) |
|
Руководство по эксплуатации Перед началом эксплуатации, пожалуйста,... Держите руководство под рукой, чтобы всегда иметь возможность быстро получить всю необходимую информацию |
|
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначено для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
 |
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
|
Руководство пользователя инвертор/зарядное устройство В настоящем руководстве описана сборка, установка, эксплуатация и устранение неполадок устройства. Пожалуйста, внимательно прочитайте... |
|
Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам... |
|
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
|
Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам... |
|
Руководство по эксплуатации встраиваемый электрический духовой шкаф Настоящее руководство по эксплуатации поможет Вам быстрее познакомиться с Вашим новым духовым шкафом. Просим Вас внимательно прочитать... |
|
Содержание общее руководство Подключения Комбинация электрофортепиано и синтезатора создаёт исполнителю все условия для творчества. Перед использованием пианино рекомендуем... |
|
Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное... |
|
Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное... |