Руководство еврахим / ситак
|
Скачать 1.06 Mb.
|
|
3.3. Прослеживаемость 3.3.1. Важно иметь возможность с уверенностью сравнивать результаты, полученные в разных лабораториях или в разное время. Это обеспечивается тем, что все лаборатории используют одинаковую шкалу измерения или одинаковые "точки отсчета". Во многих случаях это достигается установлением цепи калибровок, ведущих к первичным национальным или международным эталонам, а в идеале (с целью долговременной согласованности) - к Международной системе единиц (СИ). Хорошим примером являются аналитические весы. Каждые весы калибруют с помощью эталонных гирь, которые в свою очередь калибруются (в конечном итоге) относительно национальных эталонов и, таким образом, соотносятся с первичным эталоном килограмма. Эта неразрывная цепь сличений, ведущая к известному исходному значению, обеспечивает "прослеживаемость" к общей Аналитические измерения и неопределенность точке отсчета, и это гарантирует использование разными людьми одинаковых единиц измерения. При рядовых измерениях согласованность измерений между разными лабораториями (или согласованность измерений во времени) достигается благодаря установлению прослеживаемости всех относящихся сюда промежуточных измерений, используемых для получения или контроля результата измерения. Поэтому прослежи-ваемость является важным понятием во всех областях измерений. 3.3.2. Формально прослеживаемость опре деляется следующим образом [Н.4]: "Свойство результата измерения или значения эталона, заключающееся в возможности установления его связи с соответствующими эталонами, обычно национальными или международными, посредством неразрывной цепи сличений, имеющих установленные неопределенности". Ссылка на неопределенность возникает потому, что согласие между лабораториями ограничено, в частности, теми неопределенностями, которые характеризуют цепь прослеживаемости в каждой лаборатории. Поэтому прослеживаемость тесно связана с неопределенностью. Прослеживаемость позволяет расположить все связанные между собой измерения на согласованной шкале измерений, при этом неопределенность характеризует "прочность" звеньев этой цепи и степень ожидаемого согласия между лабораториями, выполняющими сходные измерения.
Каждый из этих способов обсуждается ниже. 3.3.5. Калибровка измерительного обо рудования Во всех случаях калибровка используемого измерительного оборудования должна быть прослеживаемой к соответствующим эталонам. Измерительную стадию аналитической методики часто градуируют с помощью образца сравнения в виде чистого вещества, количественная характеристика которого прослеживается к СИ. Такая практика обеспечивает прослеживаемость результатов к СИ для этой части методики. Однако необходимо также установить прослеживаемость для операций, предшествующих измерительной стадии, таких как экстракция или очистка анализируемого материала. 3.3.6. Применение первичных методов В настоящее время первичный метод определяется следующим образом (см. Примечания, П. 4): "Первичным методом измерений является метод, обладающий наивысшими метрологическими свойствами, операции которого полностью описываются и истолковываются в единицах СИ, и результаты которого принимаются без сравнения с эталоном той же величин! i". Результат первичного метода обычно прямо прослеживается к СИ и имеет наименьшую достижимую неопределенность относительно СИ. Первичные методы обычно реализуются только национальными метрологическими институтами и редко применяются при испытаниях или калибровке. Там, где это возможно, прослеживаемость к результатам первичного метода достигается прямым сличением результатов измерений, полученных первичным методом и исследуемым методом. 10 Аналитические измерения и неопределенность 3.3.7. Использование образцов сравне ния в виде чистых веществ Прослеживаемость можно продемонстрировать с помощью образца сравнения в виде чистого вещества или пробы, содержащей известное количество чистого вещества. Это можно сделать, например, введением известных добавок в холостую пробу или в анализируемый образец. Однако всегда необходимо оценивать различие в откликах измерительной системы для использованного эталона и для анализируемой пробы. К сожалению, во многих случаях и, в частности, при введении известных добавок, поправка на это различие в откликах, как и неопределенность этой поправки, могут быть большими. Таким образом, хотя прослеживаемость результата к единицам СИ, в принципе, и может быть установлена, на практике, кроме самых простых случаев, неопределенность результата может оказаться неприемлемо большой или даже количественно неопределимой. Если же неопределенность нельзя определить количественно, то и прослеживаемость не может быть установлена. 3.3.8. Применение стандартного образца Прослеживаемость можно продемонстрировать путем сопоставления результатов измерений, полученных на близком по матрице стандартном образце (СО), с аттестованным значением (значениями) этого СО. Это может уменьшить неопределенность по сравнению с применением образца сравнения в виде чистого вещества, когда имеется в распоряжении подходящий "матричный" СО. Если значение СО является прослеживаемым к СИ, то эти измерения обеспечивают прослеживаемость к единицам СИ. Оценка неопределенности при использовании СО обсуждается в разделе 7.5. Однако даже в этом случае неопределенность результата может быть неприемлемо большой или даже количественно неопределимой, особенно в тех случаях, когда нет достаточного соответствия между составом пробы и составом СО. 3.3.9. Сравнение с известной методикой Адекватная сопоставимость результатов часто может быть достигнута только по отношению к хорошо определенной и общепринятой методике. Обычно эта методика определяется в терминах входных параметров; например, задания определенного времени экстракции, размера частиц и т.д. Результаты применения такой методики считаются прослеживаемыми, когда значения этих входных параметров прослеживаются к соответствующим эталонам. Неопределенность результата возникает как из неопределенностей нормированных входных параметров, так и из-за неполноты нормирования, а также изменчивости при выполнении методики (см. раздел 7.8.1). Если, как ожидается, результаты альтернативной методики сравнимы с результатами такой общепринятой методики, то прослеживаемость к принятым значениям достигается путем сравнения результатов, полученных по общепринятой и альтернативной методикам. 11 Процесс оценивания неопределенности 4. Процесс оценивания неопределенности 4.1. В принципе, оценивание неопределенностей, является простым. Следующие шаги вкратце описывает задачи, которые необходимо выполнить, чтобы получить оценку неопределенности, присущей какому-либо результату измерения. В следующих разделах даются дополнительные указания, применимые в различных ситуациях, особенно это касается использования результатов исследований по оценке пригодности метода и применения формальных принципов распространения неопределенностей. Этап 1. Описание измеряемой величины Точно сформулируйте, что именно измеряется, включая соотношение между измеряемой величиной и параметрами (например, измеряемыми величинами, константами, значениями эталонов для градуировки и т.д.), от которых она зависит. Там, где это возможно, введите поправки на известные систематические эффекты. Такая описательная информация обычно приводится в соответствующем документе на методику или ином описании метода. Этап 2. Выявление источников неопределенности Составьте список источников неопределенности. Он будет включать источники, дающие вклад в неопределенность параметров в том самом соотношении, которое было установлено на этапе 1, но может включать и другие источники неопределенности, например, возникающие из химических предположений. Общая процедура формирования структурированного списка источников неопределенности предлагается в Приложении D. Этап 3. Количественное описание составляющих неопределенности Определите или оцените значение неопределенности, присущей каждому выявленному потенциальному источнику. Зачастую можно оценить или определить единый вклад в неопределенность, связанный с несколькими источниками. Также важно рассмотреть, в достаточной ли мере имеющиеся данные учитывают все источники неопределенности, и тщательно спланировать дополнительные эксперименты и исследования, необходимые для обеспечения адекватного учета всех источников неопределенности. Этап 4. Вычисление суммарной неопределенности Информация, полученная на этапе 3, состоит из ряда количественно описанных вкладов в общую неопределенность, связанных либо с отдельными источниками, либо с суммарными эффектами нескольких источников. Эти вклады следует выразить в виде стандартных отклонений и просуммировать для получения суммарной стандартной неопределенности в соответствии с имеющимися правилами. Для получения расширенной неопределенности следует использовать соответствующий коэффициент охвата. На рис 1 этот процесс показан схематически. 4.2. В следующих разделах даны указания по выполнению всех перечисленных выше этапов и показано, как можно упростить процедуру в зависимости от наличия информации о суммарном эффекте ряда источников. 12    Описание измеряемой величины 5. Этап 1. Описание измеряемой величины
ПРИМЕРЫ
висимости от условий экстракции. Поскольку определяемая величина "экстрагируемый жир" целиком зависит от выбора условий проведения анализа, данный метод является эмпирическим. В этом случае нет смысла рассматривать поправку на смещение, присущее методу, поскольку измеряемая величина определяется самим методом анализа. Получаемые результаты обычно представляют со ссылкой на использованный метод, и такой метод считают эмпирическим. 3. В тех случаях, когда изменения в субстрате или матрице оказывают большое и непредсказуемое влияние, методика часто разрабатывается с единственной целью достижения сопоставимости результатов между лабораториями, анализирующими сходные пробы. Такая методика может быть затем утверждена в качестве местного, национального или международного стандарта, на основе которого принимаются решения в торговле или других областях, когда не ставится задача получения оценки истинного содержания определяемого компонента. Поправками на смещение метода или влияние матрицы пренебрегают по соглашению (независимо оттого, минимизированы они или нет при разработке методики). Результаты представляют без введения поправок. Такой метод считают эмпирическим. 5.3. Различие между эмпирическими и неэмпирическими методами (последние иногда называют рациональными) важно потому, что оно влияет на оценивание неопределенности. Так, в вышеприведенных примерах 2 и 3, в силу принятых соглашений, неопределенности, связанные с некоторыми достаточно большими эффектами, не принимаются во внимание. Необходимо, соответственно, обсудить, зависят или не зависят получаемые результаты от используемого метода, и в оценку неопределенности следует включать только те эффекты, которые имеют отношение к сообщаемым результатам. 14 Выявление источников неопределенности 6. Этап 2. Выявление источников неопределенности
15 |
Похожие:
 |
Руководство по эксплуатации Руководство по эксплуатации серии стоматологических установок wod Данное руководство по эксплуатации ■ Храните руководство по эксплуатации в надежном месте и обращайтесь к нему в случае возникновения... |
|
Руководство по летной эксплуатации руководство по летной эксплуатации Это руководство содержит информацию, предоставляемую пилоту в соответствии с требованиями easa в дополнение к другим информационным... |
|
Руководство по медицинской дезинсекции. Руководство. Р 5 2487-09 Утверждаю Руководство предназначено для индивидуальных предпринимателей и юридических лиц, проводящих дезинсекцию в соответствии с санитарно-эпидемиологическими... |
|
Руководство по программному обеспечению код 114UP3E324 Перед использованием внимательно прочтите данное руководство и изучите все предупреждения; используйте руководство при работе для... |
|
Руководство по эксплуатации на электронный счетчик cb8 Назначение Комплект документации на электромагнитный расходомер (паспорт, руководство по эксплуатации, руководство по монтажу) |
|
Руководство по эксплуатации Перед началом эксплуатации, пожалуйста,... Держите руководство под рукой, чтобы всегда иметь возможность быстро получить всю необходимую информацию |
|
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначено для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
 |
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
|
Руководство пользователя инвертор/зарядное устройство В настоящем руководстве описана сборка, установка, эксплуатация и устранение неполадок устройства. Пожалуйста, внимательно прочитайте... |
|
Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам... |
|
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
|
Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам... |
|
Руководство по эксплуатации встраиваемый электрический духовой шкаф Настоящее руководство по эксплуатации поможет Вам быстрее познакомиться с Вашим новым духовым шкафом. Просим Вас внимательно прочитать... |
|
Содержание общее руководство Подключения Комбинация электрофортепиано и синтезатора создаёт исполнителю все условия для творчества. Перед использованием пианино рекомендуем... |
|
Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное... |
|
Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное... |