Руководство еврахим / ситак
|
Скачать 1.06 Mb.
|
|
Выявление источников неопределенности оценке пригодности метода, даются в разделе 7.2.1. 6.7. Типичные источники неопределенности таковы: • Пробоотбор В тех случаях, когда операции пробоот-бора, выполняемые в лаборатории или непосредственно на объекте анализа, являются частью аналитической методики, такие эффекты, как случайные различия между пробами и любые возможности для появления смещения (систематической погрешности) в процедуре пробоот-бора, формируют составляющие неопределенности конечного результата. • Условия хранения Когда анализируемые пробы хранятся в течение какого-то периода времени до выполнения анализа, условия хранения могут влиять на результат. Поэтому, продолжительность хранения, а также условия хранения должны рассматриваться как источники неопределенности. • Аппаратурные эффекты Эти эффекты могут включать, например, пределы точности аналитических весов; наличие регулятора температуры, который может поддерживать среднюю температуру, отличающуюся (в заданных пределах) от регистрируемой; автоматический анализатор, который может быть подвержен эффектам перегрузки. • Чистота реактивов Даже если исходный реактив проверен, концентрация раствора для титрования не может быть установлена с абсолютной точностью, поскольку остается некоторая неопределенность, связанная с методикой этой проверки. Многие реактивы, например, органические красители, не являются чистыми на 100 % и могут содержать изомеры и неорганические соли. Чистота таких веществ обычно указывается изготовителем, как не менее такого-то уровня. Любые предположения, касающиеся степени чистоты, вносят элемент неопределенности. Предполагаемая стехиометрия В тех случаях, когда предполагается, что аналитический процесс подчиняется определенной стехиометрии, может оказаться необходимым учесть отклонение от ожидаемой стехиометрии или неполноту реакции, или побочные реакции. Условия измерений Мерная стеклянная посуда может применяться, например, при температуре, отличающейся от той, при которой она была откалибрована. Большие температурные эффекты должны быть учтены введением поправок, однако, и в этом случае любая неопределенность в значениях температуры жидкости и стекла подлежит рассмотрению. Аналогично, может иметь значение влажность окружающего воздуха, если применяемые материалы чувствительны к ее возможным изменениям. Влияние пробы Состав сложной матрицы может оказывать влияние на извлечение определяемого компонента или на отклик прибора. Чувствительность к форме нахождения определяемого компонента может еще больше усилить это влияние. Стабильность пробы или определяемого компонента может изменяться в процессе анализа из-за изменения теплового режима или фотолитического эффекта. Когда для оценки степени извлечения используется некоторая "известная добавка", фактический выход определяемого компонента из пробы может отличаться от степени извлечения добавки, что вносит дополнительную неопределенность, которую также нужно оценить. Вычислительные эффекты Выбор неподходящей модели при градуировке, например, использование линейной градуировки при нелинейном отклике, приводит к худшей подгонке и большей неопределенности. Отбрасывание цифр и округление может приводить к неточности конечного ре- 16 Выявление источников неопределенности зультата. Поскольку эти ситуации трудно предсказать заранее, может быть оправдан допуск на некоторую неопределенность. Поправка на холостую пробу Всегда имеет место некоторая неопределенность значения поправки на холостую пробу, равно как и сомнение в необходимости этой поправки. Это особенно важно при анализе следов. Влияние оператора Возможность регистрации заниженных или завышенных показаний измерительных приборов. Возможность незначительных различий в интерпретации методики. • Случайные эффекты Случайные эффекты вносят вклад в неопределенность при всех определениях. Этот пункт следует включать в перечень источников неопределлнности как нечто само собой разумеющееся. ПРИМЕЧАНИЕ: Указанные источники неопределлнности не обязательно являются независимыми. 17 Количественное описание неопределенности 7. Этап 3. Количественное описание неопределенности 7.1. Введение 7.1.1. Как упоминалось на этапе 2 (раздел 6), следующий шаг после выявления источ ников неопределенности состоит в количе ственном описании неопределенности, воз никающей от этих источников. Это может быть сделано путем: • оценивания неопределенности, возника ющей от каждого отдельного источника, и последующего суммирования состав ляющих, как описано в разделе 8. При меры А1-АЗ иллюстрируют применение этого подхода. или • непосредственного определения суммар ного вклада в неопределенность от неко торых или всех этих источников с ис пользованием данных об эффективнос ти метода в целом. Примеры А4-А6 пред ставляют собой примеры применения этого подхода. На практике, представляется целесообразной и удобной комбинация этих двух способов. 7.1.2. Какой бы из этих подходов ни исполь зовался, большинство информации, необхо димой для оценивания неопределенности, вероятно, уже имеется в результатах иссле дований по оценке пригодности метода, в данных по обеспечению качества и контро лю качества и других экспериментальных свидетельствах, которые были получены при проверке характеристик эффективнос ти. Данные, необходимые для оценивания неопределенности от всех выявленных ис точников, могут, однако, отсутствовать, и по тому может оказаться необходимым прове дение дополнительных исследований, как это описано в разделах 7.10-7.14. 7.2. Процедура оценивания неопределенности 7.2.1. Процедура, используемая для оценивания общей неопределенности, зависит от наличия данных о характеристиках эффек- тивности методики в целом. В общем случае процесс оценивания включает: • Сопоставление требуемой информа ции с имеющимися данными Первым делом нужно проверить список источников неопределенности с тем, чтобы посмотреть, какие из них уже отражены в имеющихся в распоряжении данных (как результат непосредственного исследования какого-либо конкретного вклада или же вследствие неявного варьирования в ходе экспериментов по исследованию методики в целом). Эти источники следует сверить со списком, подготовленным на этапе 2, и мы должны перечислить все оставшиеся источники, чтобы зафиксировать, какие именно вклады в неопределенность уже учтены. • Планирование действий для получе ния дополнительных данных Для тех источников неопределенности, которые не отражены или недостаточно полно отражены в имеющихся данных, нужно или поискать дополнительную информацию в литературе, технической документации (сертификаты, технические условия и др.), или же запланировать эксперименты для получения необходимых данных. Это могут быть специальные исследования какого-либо одного вклада в неопределенность или обычные исследования характеристик эффективности, обеспечивающие представительное изменение важных факторов. 7.2.2. Важно понимать, что не все из составляющих дадут значимый вклад в суммарную неопределенность. Действительно, на практике, число основных составляющих, вероятно, будет незначительно. Если число составляющих невелико, то те из них, которые по своей величине меньше одной трети самой большой составляющей, можно вообще исключить из рассмотрения. Нуж- 18 Количественное описание неопределенности но сделать предварительную оценку вклада каждой составляющей или суммы нескольких составляющих, и теми вкладами, которые оказались незначимы, можно пренебречь. 7.2.3. В следующих разделах даются указания по процедуре оценивания в зависимости от имеющихся данных и необходимой дополнительной информации. В разделе 7.3 представлены условия для использования данных предшествующих экспериментальных исследований, включая данные по оценке пригодности метода. В разделе 7.4 вкратце обсуждается методика оценивания исходя исключительно из индивидуальных источников неопределенности. Это может быть необходимым для всех или же для очень малого числа выявленных источников в зависимости от имеющейся информации, и этот вопрос рассматривается также и в последующих разделах. В разделах 7.5-7.9 описывается оценивание неопределенности при различных условиях. Так, раздел 7.5 относится к применению адекватных стандартных образцов. Раздел 7.6 охватывает применение данных межлабораторных исследований, а 7.7 - применение данных внутрилабораторной оценки пригодности метода. Раздел 7.8 описывает особые соображения по применению эмпирических методов, а раздел 7.9 относится к методам ad-hoc. Методы количественного описания отдельных составляющих неопределенности, включая экспериментальные исследования, документальные и другие данные, моделирование и профессиональное суждение более детально освещены в разделах 7.10-7.14. Раздел 7.15 посвящен трактовке известного смещения при оценивании непреде-ленности. 7.3. Применимость предварительных исследований 7.3.1. В тех случаях, когда оценки неопределенности основывыются, хотя бы частично, на предшествующих исследованиях эффективности метода, то необходимо показать справедливость применения результатов прежних исследований. Обычно это требует: • Демонстрации того, что достигаемая прецизионность сравнима с той, что была получена ранее.
7.3.2. Там, где эти условия выполняются, и методика применяется по назначению и в заданной области применения, вполне допустимо непосредственное использование данных предшествующих исследований (включая исследования по оценке пригодности) для оценивания неопределенности в данной лаборатории. 7.4. Оценивание неопределенности по отдельным составляющим
19 Количественное описание неопределенности ют этот подход в деталях. Широкое обоснование применения этого подхода дано в Руководстве ИСО [Н.2]. 7.5. Адекватные стандартные образцы 7.5.1. Измерения с применением стандартных образцов обычно проводят в рамках исследований по оценке пригодности метода. По существу, они представляют собой проверку всей методики измерения относительно прослеживаемого эталона. Поскольку эта процедура отражает информацию о суммарном эффекте многих потенциальных источников, она дает очень хорошие данные для оценивания неопределенности. Дальнейшие детали см. в разделе 7.7.4. ПРИМЕЧАНИЕ: Руководство ИСО 33 [Н.8] дает полезное описание применения стандартных образцов при проверке эффективности метода. 7.6. Использование данных предшествующих межлабораторных исследований по разработке и оценке пригодности метода 7.6.1. Межлабораторные исследования, проводимые с целью оценки пригодности ранее опубликованного метода, например, в соответствии с протоколом АОАС/ШРАС [Н.9] или стандартом ИСО 5725 [НЛО], являются отличным источником данных для обоснования оценки неопределенности. Эти данные обычно включают оценки стандартного отклонения воспроизводимости sR для нескольких уровней отклика, линейную зависимость sR от уровня отклика и могут включать оценку смещения, основанную на использовании стандартных образцов. Степень полезности этих данных зависит от факторов, которые учитывались при проведении исследований. На стадии "согласования", упомянутой выше (раздел 7.2), необходимо выявить любые источники неопределенности, которые не учтены в имеющихся данных межлабораторного исследования. • Пробоотбор. Межлабораторные исследования редко включают стадию пробоот-бора. Если применяемая методика вклю- чает взятие аналитической пробы из имеющейся лабораторной пробы, или измеряемая величина (см. Описание измеряемой величины) представляет собой оценку свойства большого количества материала, основанную на небольшой пробе, то стадия пробоотбора должна быть дополнительно исследована, и ее влияние учтено в оценке неопределенности. Предварительная обработка проб. В большинстве межлабораторных исследований пробы подвергают гомогенизации и, возможно, дополнительно стабилизируют до их распределения между лабораториями. В этих условиях может оказаться необходимым дополнительное исследование и учет влияния методики предварительной обработки проб, применяемой в конкретной лаборатории. Смещение, обусловленное методом. Сме-щение, обусловленное методом, часто исследуют, если это оказывается возможным, до или во время межлабораторного исследования путем сравнения с результатами референтного метода или с помощью анализа стандартных образцов (см. Примечания, П.З) . Если само смещение, неопределенности принятых опорных значений и оценка воспроизводимости, связанная с экспериментальной проверкой смещения, малы по сравнению с sR, то нет и необходимости в дополнительном учете неопределенности, связанной с оценкой смещения. В противном случае, эту неопределенность нужно учитывать. Изменения в условиях измерений. Лаборатории, участвующие в совместном исследовании, могут иметь тенденцию к работе в середине допустимых диапазонов, характеризующих условия измерений, что приводит к недооценке крайних точек области задания методики. Только в тех случаях, когда такие эффекты исследованы и показано, что они несущественны, нет необходимости в оценке дополнительных вкладов в неопределенность. Изменения в матрице проб. Нужно учитывать дополнительную неопределенность, связанную с тем, что состав мат- |
Похожие:
 |
Руководство по эксплуатации Руководство по эксплуатации серии стоматологических установок wod Данное руководство по эксплуатации ■ Храните руководство по эксплуатации в надежном месте и обращайтесь к нему в случае возникновения... |
|
Руководство по летной эксплуатации руководство по летной эксплуатации Это руководство содержит информацию, предоставляемую пилоту в соответствии с требованиями easa в дополнение к другим информационным... |
|
Руководство по медицинской дезинсекции. Руководство. Р 5 2487-09 Утверждаю Руководство предназначено для индивидуальных предпринимателей и юридических лиц, проводящих дезинсекцию в соответствии с санитарно-эпидемиологическими... |
|
Руководство по программному обеспечению код 114UP3E324 Перед использованием внимательно прочтите данное руководство и изучите все предупреждения; используйте руководство при работе для... |
|
Руководство по эксплуатации на электронный счетчик cb8 Назначение Комплект документации на электромагнитный расходомер (паспорт, руководство по эксплуатации, руководство по монтажу) |
|
Руководство по эксплуатации Перед началом эксплуатации, пожалуйста,... Держите руководство под рукой, чтобы всегда иметь возможность быстро получить всю необходимую информацию |
 |
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
|
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначено для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
|
Руководство пользователя инвертор/зарядное устройство В настоящем руководстве описана сборка, установка, эксплуатация и устранение неполадок устройства. Пожалуйста, внимательно прочитайте... |
|
Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам... |
|
Инструкции по безопасности Пожалуйста, перед работой с автоклавом внимательно прочитайте данное руководство. Инструкции содержат важную информацию по мерам... |
|
Руководство по эксплуатации встраиваемый электрический духовой шкаф Настоящее руководство по эксплуатации поможет Вам быстрее познакомиться с Вашим новым духовым шкафом. Просим Вас внимательно прочитать... |
|
Руководство по эксплуатации внимательно изучите данное руководство... Руководство по эксплуатации предназначены для ознакомления с конструкцией, принципом действия, техническим обслуживанием и эксплуатацией... |
|
Содержание общее руководство Подключения Комбинация электрофортепиано и синтезатора создаёт исполнителю все условия для творчества. Перед использованием пианино рекомендуем... |
|
Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное... |
|
Руководство пользователя (паспорт изделия) После покупки ветрогенератора производства zonhan windpower просьба прочитать руководство по эксплуатации и сохранить его. Данное... |