К. П. Балашев Введение в координационную химию


Скачать 1.45 Mb.
Название К. П. Балашев Введение в координационную химию
страница 1/6
Тип Документы
  1   2   3   4   5   6
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена

К.П. Балашев

Введение в координационную химию

Санкт-Петербург

Издательство РГПУ им. А.И. Герцена

2013



Печатается по рекомендации

ученого совета факультета

химии и решению редакционно-

издательского совета РГПУ

им. А.И. Герцена

Рецензенты: д-р хим. наук, проф. Беляев А.Н., д-р хим. наук, проф. Пак В.Н.

Балашев К.П.

Введение в координационную химию. – СПб.: Изд-во РГПУ им. А.И. Герцена, 2013 - 67 с.

В учебном пособии изложены теоретические основы и приведены практические работы по курсу «Химия координационных соединений». После каждой главы пособия приведены контрольные вопросы для самоконтроля обучающихся. Для более углубленного изучения материала курса в пособии приведены темы для самостоятельной работы.

Пособие предназначено для студентов магистратуры по направлению 020100 и аспирантов, обучающихся по специальности 02.00.01 – неорганическая химия факультета химии РГПУ.



Оглавление.

Глава I. Введение…………………………………………………………….

4

Глава II. Основные понятия ………………………………………………….

8

2.1. Комплексные и координационные соединения………………………...

8

2.2. Терминология комплексных соединений……………………………..

11

2.3. Классификация комплексных соединений……………………………...

14

2.4. Диссоциация комплексов, хелатный эффект…………………………...

19

2.5. Металлоорганические комплексы, правило Сиджвика………………..

22

2.6. Номенклатура комплексных соединений……………………………….

24

Глава III. Изомерия комплексных соединений……………………………...

31

Глава IV. Модели химической связи в комплексных соединениях………

37

4.1. Ионная модель………………………………………………………….

37

4.2. Метод валентных связей………………………………………………..

38

4.3. Теория кристаллического поля………………………………………..

42

4.4. Метод молекулярных орбиталей. Теория поля лигандов……………

53

Глава V. Реакционная способность комплексов…………………………..

67

5.1. Обменные реакции. Взаимное влияние лигандов…………………….

67

5.2. Окислительно-восстановительные реакции комплексов…………….

74

5.3. Реакции изомеризации………………………………………………….

78

5.4. Реакции координированных лигандов………………………………..

80

Глава VI. Металлокомплексный катализ в химико-технологических и природных процессах…………………………………………………………

86

Глава VII. Практические работы……………………………………………..

97

7.1. Связевые нитро-нитрито пентаамминовые изомеры Co(III)…………..

97

7.2. Цис-транс изомеризация [CoEn2Cl2]+ комплексов……………………...

98

7.3. Определение характера координации NCS- лигандов в K3[Cr(NCS)6]..

100

7.4. Цветность комплексов в растворе и твердом состоянии………………

101

Темы для самостоятельного изучения………………………………………

102

Литература……………………………………………………………………..

103

Глава I. Введение

Формирование и развитие большинства разделов современной химии связано с получением «необычных» соединений. Наряду с обычными соединениями, в течении 1597-1888 гг были получены соединения (табл. 1), названные «сложными» (complex – англ.) строение которых не подчинялось представлениям о валентных возможностях химических элементов.

Табл. 1. «Необычные» химические соединения.

Соединение

Год

Автор

Соединение

Год

Автор

CuSO4.4NH3

1597

А. Любавий

CoCl3.6NH3

1798

Б.М. Тассер

AgCl.2NH3

1648

И. Глаубер

Fe(CN)3.3KCN красная кровяная соль

1822

Л. Гмелин

KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3 берлинская лазурь

1704

Г. Дисбах

PtCl2.KCl.C2H4.H2O соль Цейзе

1826

В.К. Цейзе

Fe(CN)2.4KCN желтая кровяная соль

1725

Д. Вудворт

2PtCl2.4NH3 соль Магнуса

1828

Г. Магнус

PtCl4.2KCl

1763

М. Левис

Ni.4CO

1888

Л. Монд

В 1891 г. швейцарский химик Альфред Вернер опубликовал работу «К вопросу о теории химического сродства и валентности», в которой выдвинул новые положения о природе химического сродства, а в 1893 г. опубликовал статью «О конституции неорганических соединений», в которой сформулировал основные положения координационной теории, и в 1905 г. в монографии «Новые воззрения в неорганической химии» обобщил положения координационной теории, объяснявшей строение и стереохимию многих комплексных соединений:http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/6/64/alfred_werner.jpg?uselang=ru

  • Атомы могут проявлять главную и побочную валентности.

  • В координационном соединении имеется центральный атом, вокруг которого располагаются координированные им ионы и молекулы.

  • Комплекс характеризуется координационным числом (числом атомов или молекул вокруг центрального атома) 2-12.

  • Координированные атомы или молекулы во внутренней сфере комплекса –адденды (лиганды).

  • Центральный атом и лиганды образуют ядро (внутреннюю сферу) комплекса и заключаются в квадратные скобки.

  • Если внутренняя сфера комплекса заряжена, то противоионы образуют внешнюю сферу комплекса.

Предложенная А. Вернером координационная теория вначале большинством химиков была воспринята скептически. Однако, согласие с имеющимися экспериментальными данными и предсказание ряда свойств комплексов привело к общему признанию координационной теории. Так, по мнению А. Вернера, комплексные соединения с координационным числом 6 должны иметь октаэдрическое строение, а с координационным числом 4 – плоско-квадратное. В 1911 г. А. Вернер обнаружил предсказанные ранее оптически активные изомеры комплексов кобальта, хрома, железа, что явилось крупным успехом координационной теории – оптическая активность перестала быть специфическим свойством органических соединений с асимметрическим атомом углерода. По мнению выдающегося химика-неорганика Льва Александровича Чугаева «Только с появлением теории Вернера химия координационных соединений утратила характер лабиринта или темного леса… Ныне в этом лесу проложены мировые дороги». В 1913 г. за работы по координационной химии А. Вернеру присуждена Нобелевская премия.

Мировое признание координационной теории А. Вернере стимулировало бурное развитие в XX-XXI веке как теоретической, так и прикладной химии. Причем, в период формирования (Д.И. Менделеев) и развития (академики Л.А. Чугаев, И.И. Черняев, А.А. Гринберг) неоднократно подчеркивали тесную взаимосвязь между координационными и органическими соединениями – «комплексные соединения по своим свойствам и превращениям обнаруживают удивительную аналогию с соединениями углерода…». И.И. Черняев в 1929 г. осуществил восстановление водородом нитрогруппы в комплексах Pt(II) до аммиака, что аналогично реакции Зинина по восстановлению нитробензола в анилин. Подобно взаимному влиянию атомов в органических соединениях, координационные соединения характеризуются взаимным транс- и цис-влиянием лигандов. Повышенная термодинамическая устойчивость пяти- и шестичленых циклов гетероциклических органических соединений послужила основой для обоснования Л.А. Чугаевым правила циклов координационных соединений. Синтез многих органических соединений протекает с участием металлокомплексных катализаторов или реагентов.

Получение широкого круга комплексов с химической связью металл-углерод, а также важная роль комплексов ряда металлов с биолигандами в биохимических процессах стимулировало зарождение и развитие химии металлоорганических координационных соединений и биокоординационной химии. Координационные соединения с краун-эфирами сыграли важную роль в формировании в конце XX века супрамолекулярной химии.

Базировавшиеся на электростатической модели Косселя, представления о химических связях в комплексных соединениях были развиты предложенным Льюисом донорно-акцепторным характером химической связи, теорией кристаллического поля Бете, методом валентных связей и теорией поля лигандов. Важным вкладом координационной химии является расширение классических представлений о валентности.


Неорганическая химия

Аналитическая химия

Органическая химия
Координационные соединения широко используются в самых разных областях химии (рис. 1.1) – аналитическом определении не только отдельных химических соединений, но и их изомеров, металлокомплексном гомо- и гетерогенном катализе, экстракционном разделении сложных смесей химических соединений, электроосаждении и электрорастворении металлов и сплавов, получении наноразмерных металлов и супрамолекулярных металлокомплексых устройств, создании фармацевтических препаратов и др.


Физическая химия

Координационная химия

Биохимия



Катализ

Фармакология



Химия растворов

Супрамолекулярная химия

Нанохимия


Рис. 1.1. Координационная химия – интегральная область знания.

Несмотря на 100-летнюю историю, химия координационных соединений и в настоящее время бурно развивается. В последние годы получены комплексы с ксеноном – [AuXe4]2, фосфором – [Ti(P5)2], фуллереном – [Pt(PPh3)(C60)], метаном – [Rh(NC5H3O2(Pbu2)2)(CH4)]4- и др., расширяющих представления о комплексных соединениях.

Все сказанное показывает интегрирующую роль координационной химии в химической науке. Около 80 атомов химических элементов и большинство химических соединений способны участвовать в комплексообразовании, что позволяет рассматривать химию координационных соединений как общехимическую дисциплину, основные положения которой используются практически во всех областях химии.

Контрольные вопросы.

  1. Приведите примеры «сложных» соединений, полученных в течении XVI-XIX вв. и не подчинявшихся существовавшим представлениям о валентности химических элементов.

  2. Сформулируйте основные положения координационной теории А. Вернера.

  3. Какую особенность комплексных соединений отмечали выдающиеся химики – Д.И. Менделеев, Л.А. Чугаев, И.И. Черняев, А.А. Гринберг?

  4. В чем заключается «интегральная роль» координационной химии?

  1   2   3   4   5   6

Похожие:

К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Рабочая программа по химии ориентирована на учащихся 10 класса, изучающих...

К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Введение 3 введение 3
Современное состояние и использование территории подгорненского сельского поселения 7
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Оглавление введение
...
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Методические рекомендации 8 Введение 10 часть первая введение в специальность....
Учебник предназначен для студентов высших учебных заведений, уча­щихся техникумов и колледжей, изучающих адаптивную физическую куль­туру,...
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Методические рекомендации 8 Введение 10 часть первая введение в специальность....
Учебник предназначен для студентов высших учебных заведений, уча­щихся техникумов и колледжей, изучающих адаптивную физическую куль­туру,...
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Урок I введение Добро пожаловать! Перед вами не просто очередное введение в «магию»
Перед вами – не просто очередное введение в «магию», равно как и не наспех напечатанная книга для широкого круга читателей, где вы...
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Курс лекций Ставрополь, 2015 содержание стр. Введение лекция Введение...
Лекция 5: Приборы и приспособления для обнаружения и регистрации ионизирующих излучений
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon М. В. Кардашева введение в технологию продуктов питания
Учебно-методический комплекс предназначен для изучения теоретической части дисциплины «Введение в технологию продуктов питания» студентами...
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Инструкция по эксплуатации введение
Введение: Примите наши поздравления, Вы приобрели Температурную станцию с частотой сигнала 433 мгц, которая отображает время с секундами...
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Программа дисциплины «Введение в мировые финансы» для направления 080100. 62 «Экономика»
Программа предназначена для преподавателей, ведущих данную дисциплину, учебных ассистентов и студентов специальности 080100. 62 «Экономика»,...
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Семенович А. В. С 302 Введение в нейропсихологию детского возраста: Учебное пособие
С 302 Введение в нейропсихологию детского возраста: Учебное пособие. — М.: Генезис, 2005. — 319 с.: ил
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Руководство исо/мэк 98-1: 2009 "Неопределенность измерения. Часть...
Неопределенность измерения. Часть Введение в руководства по неопределенности измерения
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Темы занятий Введение: цели курса, основные представления о научной...
Введение: цели курса, основные представления о научной документации, о процессе ее разработки, об их качестве
К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Предисловие введение

К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Введение оглавление

К. П. Балашев Введение в координационную химию icon Урок 34. Возвратные местоимения Дата проведения: Цели: введение и...
Цели: введение и первичное закрепление грамматического материала по теме «Возвратные местоимения»; активизация лексических навыков...

Руководство, инструкция по применению




При копировании материала укажите ссылку © 2024
контакты
rykovodstvo.ru
Поиск